对于液滴的直径在0.1μm以下的液－液分散体系，其外观是半透明的和透明，而不呈乳液状，常称为“微剪切混合乳化机”，它的(de)性质与剪(jian)(jian)切(qie)(qie)(qie)混(hun)合(he)(he)(he)乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)(ji)(ji)有很大(da)不(bu)(bu)同。表1分散(san)相(xiang)粒子大(da)小(xiao)与外(wai)(wai)观的(de)关系微粒直径（μm）外(wai)(wai)观>1.0μm0.1－1.0μm0.05－0.1μm<0.05μm乳(ru)(ru)白(bai)色蓝白(bai)色灰白(bai)色半透明(ming)透明(ming)第二节乳(ru)(ru)化(hua)原理和剪(jian)(jian)切(qie)(qie)(qie)混(hun)合(he)(he)(he)乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)(ji)(ji)的(de)稳定性一(yi)、乳(ru)(ru)化(hua)原理在制备剪(jian)(jian)切(qie)(qie)(qie)混(hun)合(he)(he)(he)乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)(ji)(ji)时，是(shi)将分散(san)相(xiang)以细(xi)小(xiao)的(de)液滴分散(san)于连(lian)续相(xiang)中，这两个互不(bu)(bu)相(xiang)溶的(de)液相(xiang)所(suo)形(xing)成的(de)剪(jian)(jian)切(qie)(qie)(qie)混(hun)合(he)(he)(he)乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)(ji)(ji)是(shi)不(bu)(bu)稳定的(de)，而通过加入少量的(de)乳(ru)(ru)化(hua)剂则(ze)能得到稳定的(de)剪(jian)(jian)切(qie)(qie)(qie)混(hun)合(he)(he)(he)乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)(ji)(ji)。对此，科学工作者(zhe)从不(bu)(bu)同的(de)角度提出了不(bu)(bu)同的(de)理论(lun)解释，这些剪(jian)(jian)切(qie)(qie)(qie)混(hun)合(he)(he)(he)乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)(ji)(ji)的(de)稳定机(ji)(ji)(ji)理，对研究(jiu)、生产剪(jian)(jian)切(qie)(qie)(qie)混(hun)合(he)(he)(he)乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)(ji)(ji)的(de)化(hua)妆品(pin)有着(zhe)重要的(de)理论(lun)指(zhi)导意义。

（一(yi)）定(ding)(ding)向(xiang)楔理论这(zhei)是(shi)1929年哈金斯（Harkins）早期(qi)提出的(de)剪切混(hun)合(he)乳(ru)化(hua)机稳定(ding)(ding)理论。他认(ren)为在(zai)(zai)界面上乳(ru)化(hua)剂(ji)的(de)密度最大，乳(ru)化(hua)剂(ji)分(fen)子以(yi)横(heng)截(jie)面较大的(de)一(yi)端定(ding)(ding)向(xiang)的(de)指向(xiang)分(fen)散介质，即(ji)总(zong)是(shi)以(yi)“大头朝外(wai)，小头朝里(li)”的(de)方式在(zai)(zai)小液滴的(de)外(wai)面形成保护(hu)膜(mo)(mo)，他认(ren)为在(zai)(zai)界面上乳(ru)化(hua)剂(ji)的(de)密度最大，乳(ru)化(hua)剂(ji)分(fen)子以(yi)横(heng)截(jie)面较大的(de)一(yi)端定(ding)(ding)向(xiang)的(de)指向(xiang)分(fen)散介质，即(ji)总(zong)是(shi)以(yi)“大头朝外(wai)，小头朝里(li)”的(de)方式在(zai)(zai)小液滴的(de)外(wai)面形成保护(hu)膜(mo)(mo)，从几何空间结构观点(dian)来看(kan)这(zhei)是(shi)合(he)理的(de)，从能量角度来说是(shi)复合(he)能量最低(di)原则的(de)，因而形成的(de)剪切混(hun)合(he)乳(ru)化(hua)机相(xiang)对(dui)稳定(ding)(ding)。

并以(yi)此可解释乳(ru)(ru)(ru)化剂为一(yi)(yi)价金(jin)属(shu)皂液(ye)及二价金(jin)属(shu)皂液(ye)时(shi)，形(xing)成(cheng)(cheng)稳(wen)定(ding)(ding)的(de)(de)(de)剪(jian)(jian)(jian)切混合乳(ru)(ru)(ru)化机(ji)的(de)(de)(de)机(ji)理(li)。乳(ru)(ru)(ru)化剂为一(yi)(yi)价金(jin)属(shu)皂在(zai)油－水界(jie)(jie)面(mian)上作定(ding)(ding)向(xiang)排(pai)(pai)列时(shi)，以(yi)具有(you)较大(da)(da)(da)极(ji)(ji)(ji)性(xing)头(tou)(tou)基团伸(shen)向(xiang)水相(xiang)(xiang)；非极(ji)(ji)(ji)性(xing)的(de)(de)(de)碳氢键(jian)(jian)深(shen)入油相(xiang)(xiang)，这时(shi)不(bu)仅降低了(le)(le)界(jie)(jie)面(mian)张力，而(er)且也形(xing)成(cheng)(cheng)了(le)(le)一(yi)(yi)层(ceng)保护(hu)膜，由(you)于(yu)(yu)(yu)一(yi)(yi)价金(jin)属(shu)皂的(de)(de)(de)极(ji)(ji)(ji)性(xing)部分(fen)之横(heng)界(jie)(jie)面(mian)比非极(ji)(ji)(ji)性(xing)碳氢键(jian)(jian)的(de)(de)(de)横(heng)界(jie)(jie)面(mian)大(da)(da)(da)，于(yu)(yu)(yu)是横(heng)界(jie)(jie)面(mian)大(da)(da)(da)的(de)(de)(de)一(yi)(yi)端排(pai)(pai)在(zai)外圈，这样外相(xiang)(xiang)水就(jiu)把内相(xiang)(xiang)油完全包围(wei)起来，形(xing)成(cheng)(cheng)稳(wen)定(ding)(ding)的(de)(de)(de)O/W型的(de)(de)(de)剪(jian)(jian)(jian)切混合乳(ru)(ru)(ru)化机(ji)。而(er)乳(ru)(ru)(ru)化剂为二价金(jin)属(shu)皂液(ye)时(shi)，由(you)于(yu)(yu)(yu)非极(ji)(ji)(ji)性(xing)碳氢键(jian)(jian)的(de)(de)(de)横(heng)界(jie)(jie)面(mian)比极(ji)(ji)(ji)性(xing)基团的(de)(de)(de)横(heng)界(jie)(jie)面(mian)大(da)(da)(da)，于(yu)(yu)(yu)是极(ji)(ji)(ji)性(xing)基团（亲水的(de)(de)(de)）伸(shen)向(xiang)内相(xiang)(xiang)，所以(yi)内相(xiang)(xiang)是水，而(er)非极(ji)(ji)(ji)性(xing)碳氢键(jian)(jian)（大(da)(da)(da)头(tou)(tou)）伸(shen)向(xiang)外相(xiang)(xiang)，外相(xiang)(xiang)是油相(xiang)(xiang)，这样就(jiu)形(xing)成(cheng)(cheng)了(le)(le)稳(wen)定(ding)(ding)的(de)(de)(de)W/O型剪(jian)(jian)(jian)切混合乳(ru)(ru)(ru)化机(ji)。

这(zhei)种形成剪(jian)切(qie)混合(he)(he)(he)(he)乳(ru)(ru)(ru)化机的(de)(de)(de)方式，乳(ru)(ru)(ru)化剂分(fen)子在界(jie)(jie)面上的(de)(de)(de)排列就(jiu)像木楔(xie)(xie)插入内(nei)相一样，故(gu)称为“定(ding)向(xiang)(xiang)楔(xie)(xie)”理(li)论(lun)。乳(ru)(ru)(ru)化剂分(fen)子在界(jie)(jie)面上的(de)(de)(de)排列就(jiu)像木楔(xie)(xie)插入内(nei)相一样，故(gu)称为“定(ding)向(xiang)(xiang)楔(xie)(xie)”理(li)论(lun)。此理(li)论(lun)虽(sui)能定(ding)性(xing)(xing)的(de)(de)(de)解释许多形成不(bu)同类型剪(jian)切(qie)混合(he)(he)(he)(he)乳(ru)(ru)(ru)化机的(de)(de)(de)原因，但常有不(bu)能用(yong)它解释的(de)(de)(de)实(shi)例。理(li)论(lun)上不(bu)足之处在于它只(zhi)是(shi)(shi)从几何(he)(he)结构(gou)来考虑剪(jian)切(qie)混合(he)(he)(he)(he)乳(ru)(ru)(ru)化机的(de)(de)(de)稳(wen)定(ding)性(xing)(xing)，实(shi)际影响剪(jian)切(qie)混合(he)(he)(he)(he)乳(ru)(ru)(ru)化机稳(wen)定(ding)的(de)(de)(de)因素是(shi)(shi)多方面的(de)(de)(de)。何(he)(he)况从几何(he)(he)上看，剪(jian)切(qie)混合(he)(he)(he)(he)乳(ru)(ru)(ru)化机液(ye)滴的(de)(de)(de)大(da)小(xiao)比乳(ru)(ru)(ru)化剂的(de)(de)(de)分(fen)子要大(da)得多，故(gu)液(ye)滴得曲表面对于其上得定(ding)向(xiang)(xiang)分(fen)子而言，实(shi)际近于平面，故(gu)乳(ru)(ru)(ru)化剂分(fen)子两端(duan)的(de)(de)(de)大(da)小(xiao)就(jiu)不(bu)是(shi)(shi)重要的(de)(de)(de)，无所谓(wei)楔(xie)(xie)形插入了。

（二）界面(mian)(mian)张力(li)理论这种理论认为(wei)界面(mian)(mian)张力(li)是(shi)影响剪(jian)切(qie)混合乳化机稳(wen)定性的(de)一个(ge)主要因(yin)素。因(yin)为(wei)剪(jian)切(qie)混合乳化机的(de)形(xing)成必然(ran)使体(ti)系界面(mian)(mian)积(ji)大大增加，也(ye)就是(shi)对体(ti)系要做功，从而增加了体(ti)系的(de)界面(mian)(mian)能，这就是(shi)体(ti)系不稳(wen)定的(de)来(lai)源。

因此(ci)(ci)，为了增(zeng)加体系的(de)稳(wen)定性(xing)，可减少(shao)其界(jie)(jie)面(mian)(mian)(mian)张(zhang)(zhang)力，使总的(de)界(jie)(jie)面(mian)(mian)(mian)能(neng)下降(jiang)(jiang)。由(you)于表面(mian)(mian)(mian)活(huo)性(xing)剂能(neng)够降(jiang)(jiang)低(di)(di)界(jie)(jie)面(mian)(mian)(mian)张(zhang)(zhang)力，因此(ci)(ci)是良好的(de)乳(ru)(ru)化(hua)剂。凡(fan)能(neng)降(jiang)(jiang)低(di)(di)界(jie)(jie)面(mian)(mian)(mian)张(zhang)(zhang)力的(de)添加物都有(you)利(li)于剪(jian)切混合乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)的(de)形成及稳(wen)定。在研究一系列的(de)同族脂肪(fang)酸作乳(ru)(ru)化(hua)剂的(de)效(xiao)应(ying)时也说明(ming)了这一点。随着碳(tan)链的(de)增(zeng)长，界(jie)(jie)面(mian)(mian)(mian)张(zhang)(zhang)力的(de)降(jiang)(jiang)低(di)(di)逐渐增(zeng)大，乳(ru)(ru)化(hua)效(xiao)应(ying)也逐渐增(zeng)强，形成较高(gao)稳(wen)定性(xing)的(de)剪(jian)切混合乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)。但(dan)是，低(di)(di)的(de)界(jie)(jie)面(mian)(mian)(mian)张(zhang)(zhang)力并不是决定剪(jian)切混合乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)稳(wen)定性(xing)的(de)唯(wei)一因素。有(you)些低(di)(di)碳(tan)醇（如戊醇）能(neng)将(jiang)油－水界(jie)(jie)面(mian)(mian)(mian)张(zhang)(zhang)力降(jiang)(jiang)至很低(di)(di)，但(dan)却不能(neng)形成稳(wen)定的(de)剪(jian)切混合乳(ru)(ru)化(hua)机(ji)。